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硬聚氯乙烯加工與潤(rùn)滑劑 Ⅱ.潤(rùn)滑作用的平衡及潤(rùn)滑劑的選擇

2016-06-08 10:37 來源: 作者:

  31潤(rùn)滑劑的結(jié)構(gòu)及其作用機(jī)理1.1硬聚氯乙稀潤(rùn)滑劑的定義對(duì)十硬聚奴乙烯而5.能減少樹脂內(nèi)部及樹脂與加工設(shè)備之間的摩擦力和粘附性能調(diào)控樹脂塑化速率的加工助劑,即為潤(rùn)泔劑。塑料加工中所用的潤(rùn)滑劑,尤其是硬聚氯乙烯加工時(shí)所用潤(rùn)滑劑的作用機(jī)理,尤其是其功能都與般意義上的潤(rùn)滑劑有著顯著的不同,這是由于0樹脂結(jié)構(gòu)本身所決定的。

  因?yàn)闃渲瑯O易熱分解加工者當(dāng)然不希望它過早地塑化,使粘稠的熔體經(jīng)受較長(zhǎng)時(shí)間的高剪切力而產(chǎn)生高摩擦熱,消耗過多的電力及價(jià)格較貴的熱穩(wěn)定劑,甚至因熱分解而影響產(chǎn)品質(zhì)量;亦不希望未達(dá)到預(yù)想的塑化程度而影響產(chǎn)品質(zhì)量。如何調(diào)控塑化速率及塑化時(shí)間呢,合理的潤(rùn)滑體系是0調(diào)摶塑化速率的有效的常用方法。

  也足1加工時(shí)必須使叫潤(rùn)滑劑的主要原因之更是硬,1潤(rùn)滑劑不于般總義上的潤(rùn)滑劑的要功能及屈性,1.2潤(rùn)滑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)及作用機(jī)理所有的潤(rùn)滑劑與,都有有限的相容度,但它的相容性仍有定程度的差別,而潤(rùn)滑作用的強(qiáng)弱和作用方式機(jī)理,主要取決于潤(rùn)滑劑樹脂相容度的大小,相容度,決廠其極性,其極性的大小又決定于潤(rùn)滑劑的極性基團(tuán)的極性和長(zhǎng)鏈院烴長(zhǎng)度的比值,目化學(xué)結(jié)構(gòu)決定了潤(rùn)滑劑的作用方式及其功能1.2.I內(nèi)潤(rùn)滑內(nèi)潤(rùn)滑劑能涔入1各層粒子中,減少次粒子。初級(jí)粒子及分子之間相互作用力即摩擦力,并能促進(jìn)塑化的助劑。

  把潤(rùn)滑劑分為內(nèi)潤(rùn)滑劑外潤(rùn)滑劑雖然不太確切,但給配方工作者帶來許多方便,因而凋通分類力法。實(shí)上,沒有種潤(rùn)滑足單純的內(nèi)潤(rùn)滑或外潤(rùn)滑,說某種潤(rùn)泔劑是內(nèi)潤(rùn)滑劑,是指在般情況下常規(guī)加入量時(shí)它是以內(nèi)潤(rùn)滑為主的潤(rùn)滑劑;外潤(rùn)滑劑是在般情況下以外潤(rùn)滑為主的潤(rùn)滑劑。

  為了說明內(nèi)潤(rùn)滑劑的作用機(jī)珊,下面簡(jiǎn)單地介紹,0粒子的多層結(jié)構(gòu)。極性較強(qiáng)性大分子坫通的多結(jié)構(gòu)而構(gòu)成的,次粒子亦稱原纖維結(jié)構(gòu)區(qū)域結(jié)構(gòu)聚集成的初級(jí)粒子項(xiàng)稱次粒,再由初級(jí)粒子附聚成5025,1樹脂宏觀粒子。,的多層結(jié)構(gòu)強(qiáng)極性及易熱分解性,決定它的加工,藝與聚,徑類樹船+Mj,由,Ы峁辜傲⑻逑笏,齠ǎ,浯,分子團(tuán)的各部分相互作用不盡相同,有許多處它們的相互作用力吸引力較小,而有些結(jié)點(diǎn)處相舊乍力比較欠從化納構(gòu)觀點(diǎn)分析,相互作用力比較大的結(jié)點(diǎn)處必是極性較大的部份如叔碳原子烯丙基碳原子,其分子間誘導(dǎo)偶極矩也定比較大。內(nèi)潤(rùn)滑劑要而本文把次粒子直徑改為205插入,各層粒子之間以及分子內(nèi)部鏈段之間,方能起到內(nèi)潤(rùn)滑作用,這就要求其化學(xué)結(jié)構(gòu)必須有極性基團(tuán)和長(zhǎng)鏈烷基的非極性部分。在,芑,叭蠡,戀募,曰,龐朧髦,而減弱或消除了,旯哿W印⒋尾懔W蛹,吸引力,使,相0纏繞的鏈段相0易,擴(kuò)散,分子團(tuán)之間界限易于消失,促進(jìn)樹脂塑化。在塑化之后潤(rùn)滑劑的極性基團(tuán)減弱了溶體內(nèi)初級(jí)粒子分子間及分子內(nèi)鏈段之間的相互吸引力,降低了溶體粘度,使樹脂溶體易尹流動(dòng),從而起到內(nèi)潤(rùn)滑作用。而潤(rùn)滑劑的長(zhǎng)鏈烷基碳數(shù)在12個(gè)以其烷坫部分與。樹脂相容性相差較大,相互親合力較小,它以屏蔽作用方式把1粒子分產(chǎn)彼此隔離開,使之易于滑動(dòng),起到純物理的類似潤(rùn)滑油的作用極性相對(duì)比較大的內(nèi)潤(rùn)滑劑,在攻擊0極性結(jié)點(diǎn)時(shí),較極性小的潤(rùn)滑劑更容易形成絡(luò)合鍵,其絡(luò)六鍵能亦較人。從而削弱1分戶間吸力的作用也較隊(duì)極性較強(qiáng)的內(nèi)潤(rùn)滑劑更容易穿插及吸附在,初級(jí)粒子及分子之間,所以極性較強(qiáng)的內(nèi)潤(rùn)滑劑與,相容度更好些,其內(nèi)潤(rùn)滑作用也較強(qiáng)些。另方面也影響了極性較小的潤(rùn)滑劑在,對(duì)脂中的觀溶解度,即相容度。

  從內(nèi)潤(rùn)滑劑作用結(jié)果看,它有些類似于增塑劑,增州劑雖然能有效地促進(jìn)塑化并能大幅度地降低熔體粘度。但,亦大幅度地降低樹脂的玻璃化溫度。另外加入份數(shù)也必須很大,小于2時(shí)則起反增塑作用,使制品變脆4內(nèi)潤(rùn)滑劑加份數(shù)很少,般在0.51.21如時(shí)就能有效地促進(jìn)塑化。降低熔體粘度,又因加入份數(shù)較少,對(duì)樹脂的玻璃化溫度影響不大。內(nèi)潤(rùn)滑劑除了極性基閉以外,還有個(gè)或兩個(gè)不溶于粒子的長(zhǎng)鏈燒烴碳數(shù)人于。從而起外潤(rùn)滑作目?jī)?nèi)潤(rùn)滑劑與08類加工助劑亦不相同。加工助劑雖然有降低塑化溫度促進(jìn)塑矣3奮油,1畫渾縲結(jié)孩有恙砘。1.2.2沛,有銣,字到席字筮菡奮油。字筮菡,鰣7致1砘商知,咎商。

  菡蘋,1筮到菡菡洚翔瓣,1字,置違鉺1視瞞3筮菡?qǐng)F(tuán)到魏晶7鹿酌矣奮油。,酌,加,捋3冊(cè)浮結(jié)閂瀋除撕到浮翊筮商,益1沛洚,菡菡裔滑,置,閂瀋階,0,到銀鉺視瞞3到魏晶字锏迓蒙4鴿腱3葛瀆18到麟。迓鈄23字遄唔奮油3書辦2.1.1艴瞄聆窮蓊萇潔昏,鈿馮置畝浮瀆砘陛。43字菡窆來鈿馮置連,畝孩有恙麻,縲汗斛團(tuán)珈輯陣,婢,傘栽。

  2.1.2艴,3惡菩14蒙商。

  駕到,故,埋,許1潮翔靡;羯,初馮置連,畝孩有弟砘結(jié)章咎商鈿馮置瞄3渾涵3钚埋鏈3酌矣浙砘,件。也是潤(rùn)滑平衡的實(shí)際總義。如果內(nèi)外潤(rùn)滑失衡。必將造成制品質(zhì)哥下降或生產(chǎn)率下降,嚴(yán)重時(shí)不能正常生產(chǎn)。

  2.2.1初中后期的潤(rùn)滑平衡22.1.1初中后期潤(rùn)滑平衡的重要意義硬潤(rùn)滑劑與熱穩(wěn)定劑1樣分初中后期潤(rùn)滑劑生產(chǎn)或使用復(fù)介熱穩(wěn)定劑時(shí),±如真秣地考慮熱穩(wěn)定劑的初中后期熱穩(wěn)定作用的平衡,但卻很少考慮潤(rùn)滑作用的初中后期的均衡。如有的生產(chǎn)復(fù)合熱穩(wěn)定劑的廠家,就因?yàn)槲粗匾暆?rùn)滑作用初中后期的均衡,在硬,加工后期,因外潤(rùn)滑過多,使內(nèi)夕潤(rùn)滑劑失衡或在真空成型時(shí)大量外潤(rùn)滑劑析出,堵塞真空系統(tǒng),被迫停機(jī)事件時(shí)有發(fā)。

  22.1.2造成潤(rùn)滑劑初中后期潤(rùn)滑作用失衡的原因般商品潤(rùn)滑劑人都未給出其揮發(fā)性的大小,但揮發(fā)件般與熔點(diǎn)關(guān)。般地講,熔點(diǎn)低的物咕其揮發(fā)忭較大。如液休石蠟天然石蠟硬脂酸硬脂酸正丁酯等揮發(fā)性均較大,它們是初期潤(rùn)滑劑,用量不宜多。而熔點(diǎn)較高般在100以上的,蠟0蠟揮發(fā)性較小們?yōu)橹欣蕽?rùn)沿劑人為只溶融后,潤(rùn)滑劑才形成潤(rùn)滑薄膜外潤(rùn)滑劑,也更易滲入到,各層粒子之中內(nèi)潤(rùn)滑劑。初期潤(rùn)滑劑,因其熔點(diǎn)較低,較易揮發(fā),其揮發(fā)的部分易冷凝在定型器內(nèi)而堵塞真空系統(tǒng),如果冷凝在注塑模具內(nèi),則影響熔接痕的力學(xué)性能,降低制品的力學(xué)性能。

  硬脂酸鹽是常用的熱穩(wěn)定兼潤(rùn)滑體系,但它們?cè)谟簿勐纫蚁┘庸み^程中有可能轉(zhuǎn)變?yōu)榻穑然锖陀卜幔鐗A式硬脂酸沿硬脂酸鉛,就會(huì)變成氯化鉛和硬脂酸。不難理解闈化鉛及,脂酸與堿式硬脂酸沿。她船酸鉛潤(rùn)消性及揮發(fā)性是不相同的。如果原來潤(rùn)滑體系內(nèi)外潤(rùn)泔作用是肀衡的,在塑料加工后期變成硬脂酸以后,內(nèi)外潤(rùn)滑作用肯定是失衡的硬脂酸能很好地浸潤(rùn)加工設(shè)備的金屬面,其羧基部分與帶有自由電子的金屬形成強(qiáng)吸附鍵。而兒乎沒有極性的烷基部分與心蠟尸丘蠟等完全互溶,形成個(gè)完整均勻的潤(rùn)滑薄膜外潤(rùn)滑作用得到很大的加強(qiáng)5+6.因此在潤(rùn)滑體系中,要慎用堿式硬脂酸鉛及硬脂酸鉛,更不要與石蠟既蠟配合使用。

  硬胎酸鈣在硬質(zhì)中是常的物美價(jià)廉的內(nèi)潤(rùn)滑劑,它的用量即使用到以時(shí),也不影響潤(rùn)滑體系初中后期平衡。眾所周知,硬,是中后期熱穩(wěn)定劑,所以硬辛丐常與硬鋅配合使用,而硬鉛熱穩(wěn)定劑在10剛開始受熱及的力時(shí)即經(jīng)參熱穩(wěn)定化作用,并開始生成硬脂酸。其根本原因是金屬原子或離子吸引電子能力的不同。鈣原的電負(fù)性吸引電子的傾向性為1.,而鉛吸引電子能力較強(qiáng),其電負(fù)性與鋅原子相同,均為1.由于鉛鋅的電負(fù)性較強(qiáng),即吸引電子能力較強(qiáng),當(dāng)它們與顯負(fù)性的稀丙基氯中氯原子接觸時(shí),就較容易與不穩(wěn)定的氯原子形成絡(luò)合鍵,最終結(jié)合成氯化鉛。而硬脂酸根則頂,0;原來的位置,從而消除了,不松記坫。起到松記,淖饔,7.般熱穩(wěn)定配方都要保證制品為無色或白色,所以有大量初期熱穩(wěn)定劑如有機(jī)錫或堿式硫酸鉛。減式亞磷酸鉛存在,碩脂酸鈣在這類配方中基本不參與熱穩(wěn)定化反應(yīng),仍以硬脂酸鈣的形式存在于體系中,所以硬鈣基本不變;另方面,既然把硬鈣當(dāng)潤(rùn)滑劑,而不以賺以仲,中應(yīng)考慮到其他熱穩(wěn)定劑應(yīng)該足夠用,這樣硬幸丐數(shù)量在塑料加工整個(gè)過程中不會(huì)改變,在整個(gè)加工過程中基本不破壞潤(rùn)滑平衡。

  應(yīng)該指出,熔點(diǎn)比較高的潤(rùn)滑劑般地講也有初,才沿作用。只要其炕點(diǎn)不高于商速捏合機(jī)出料溫度5120,即可在整個(gè)加工過程中起潤(rùn)滑作用,如,蠟蠟及低分子聚酯化物等。

作者:佚名  來源:中國(guó)潤(rùn)滑油網(wǎng)

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